王起，字举之，祖籍太原，后定居扬州，唐朝宰相、学者，司徒王播之弟。最初任校书郎，补蓝田县尉，后被淮南节度使李吉甫授为掌书记，在朝时，数上书谏穆宗游畋。唐文宗朝拜兵部尚书，迁太子少师，拜尚书左仆射、知贡举，封魏郡公。随后外任山南西道节度使、同平章事，病逝，享年八十八岁，获赠太尉，谥号“文懿”。
王起，任集贤校理，后在制策中登直言极谏科，被授为蓝田县尉。宰相李吉甫出镇淮南，征辟时为监察御史的王起任淮南镇掌书记。后来，王起入朝拜殿中侍御史，兼任集贤殿直学士，历任起居郎、司勋员外郎、直史馆等职。他屡次上疏劝谏穆宗游猎之事，在年中的官员考核中得到第一的成绩。主持贡举的礼部侍郎钱徽接受朝臣请托，人以为滥，穆宗命王起与同僚白居易负责覆试，淘汰了大量凭借关系考中的人，事后，穆宗将钱徽贬官，升王起为礼部侍郎。
王起主掌贡举两年，广招人才，在此之前，贡举选拔之人多而滥，权势子弟，互相往来；寒门俊才，则多被排挤。待到元稹、李绅入翰林院后，深感不平，于是才有了覆试的制度。至王起主考贡士时，奏请朝廷：当司在省试之后，先将堪及第进士的诗赋杂文呈交宰臣审阅，待其同意之后再下令当司放榜。朝廷允准此议。但有人认为王起此举“虽避是非，失贡职也”，是逃避责任，将取士之权交予宰相，他因而被外放为河南尹，其后再入朝拜吏部侍郎。
唐文宗李昂即位，加王起为集贤学士、判集贤院事。王起的兄长王播自淮南入朝，升任尚书左仆射、同中书门下平章事，为示避嫌之意，王起不愿主管选部，文宗改授其为兵部侍郎，出任陕虢观察使，兼领御史大夫。
王播病逝，王起居兄长之丧，随后，王起迁任户部尚书、判度支。由于西北边备的需要，每年官府要在民间议价购物以供给军需，又烦扰百姓运输，针对这种情况，王起请求于灵武、邠宁两镇开置营田。王起出任检校吏部尚书、河中尹、河中晋绛节度使。
当时，正逢蝗旱灾年，粟米价格暴涨，豪商囤积粟米不售，以求暴利，王起严责屯粟豪强，令其散卖粟米，敢隐藏的依法论处，因此百姓获得救济，入朝任兵部尚书。王起再次出外，为检校右仆射、襄州刺史、山南东道节度使。江汉地区的水田，因前任官员枉法，致使塘堰损坏。王起到任后，命从事李业巡行辖下郡县，检视并补缮塘堰，并特地订立用水法令，百姓因而免遭荒灾残害。
王起在山南东道任上被加授为银青光禄大夫。当时，王起主持贡举时选出的门生李训掌权，打算援用王起拜相，朝廷遂下诏拜王起为兵部侍郎，判户部事。“甘露之变”发生，李训被杀，王起因其“儒素长者”的身份，被认为不应该被受到牵连，于是仅被免去判户部事而已。
文宗耽好文学，尤其喜欢古学，当时朝臣中，郑覃擅长经义，王起则以知识广博著称，二人都被召入翰林院，讲论经史。王起非常喜好学习，即使官位尊崇，仍专心研习而不厌，夜以继日，孜孜不倦，以至于忘记了寝食，他几乎阅读了当时所有的书籍，只要看过就不会忘却。
后来，王起转任兵部尚书，庄恪太子李永被立为太子后，文宗想要让儒者向他讲授经文，于是命王起兼任太子侍读，判太常卿事，充任礼仪详定使。在礼仪详定使任上，他根据《周礼》的记述，创造礼神用苍璧、黄琮九种玉器的方法，请求文宗施行，文宗允准。王起又增补《五运图》及《文场秀句》等献给太子，以本职充任翰林侍讲学士。庄恪太子薨逝后，王起奉命起草哀册，所撰册文婉转华美。
文宗因其家贫，特地下诏，每个月将仙韶院的月料钱分出三十万赐给他。王起擅长文学，但治家无方，俸料钱拿入家门，即为奴仆婢妾占用。文宗因为自己与王起有师友之恩，所以特加恩赐，舆论认为他与伶官共分给养，应以此为耻。
唐武宗李炎即位，王起充任章陵卤簿使，枢密使刘弘逸、薛季棱担心为政敌所害，想要借修筑章陵的军队废立君主，王起与山陵使悉知其密谋，暗中上奏武宗，将二人诛杀。不久后，王起改任检校尚书左仆射、东都留守，判东都尚书省事。
外出任山南西道节度使、兴元尹，带同中书门下平章事衔。赴镇之日，王起在延英殿陛辞，武宗设宴款待，赏赐颇丰，并对他说：“您是国家的耆老，宰相无分内外，朕为政如果有所缺失，您可用飞表使朕闻知。”王起在山南西道任职两年，以年老且病为由，请求朝廷派人接替自己，武宗不许。
王起在镇所逝世，享年八十八岁，唐宣宗李忱为其辍朝三日，追赠太尉，谥号“文懿”。
王起，为人孝友，嗜学强记，书无不览，一生掌吏治、定朝仪，四典贡举，所举皆知名士，有“当代仲尼”之称。与刘禹锡、白居易联句，长达数十韵，称“勍敌”，有文集一百二十卷，《五纬图》十卷，《写宣》十篇，今已佚。